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硅油和低氫硅油的知識分析
來源: | 作者:比特海 | 發(fā)布時間: 2022-12-30 | 285 次瀏覽 | 分享到:

硅油是一種具有不同聚合程度鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。由二甲基二氯硅烷與水水解制得一級縮聚環(huán)。環(huán)體開裂并整流,產(chǎn)生低環(huán)體。然后將環(huán)體、封頭劑和催化劑放在一起進行縮聚,得到不同聚合度的多種混合物。通過真空蒸餾除去低沸點物質(zhì)后,可以生產(chǎn)硅油。

常用的硅油,其有機基團均為甲基,稱為甲基硅油。其他的有機基團也可以用來取代一些甲基,以便改善硅油的一些性質(zhì),并應(yīng)用于各種用途。其他常見的基團有氫、乙基、苯基、氯苯基、三氟丙基等。近年來,有機改性硅油得到了迅速發(fā)展,有許多具有特殊性能的有機改性硅油。

硅油一般為無色 (或淡黃色) 、無味、無毒、不揮發(fā)的液體。硅油不溶于水、甲醇、乙二醇和-乙氧基乙醇。與苯、二甲醚、甲乙酮、四氯化碳或煤油混溶。微溶于丙酮、二惡烷、乙醇和酒精。它的蒸氣壓小,閃點和燃點高,凝固點低。隨著鏈段數(shù)n的不同,分子量增加,粘度也增加。固定硅油的粘度多種多樣,從0.65厘斯托克到數(shù)百萬厘斯托克不等。如果要制備低粘度硅油,可以用酸性粘土作為催化劑,在180 ℃ 下聚合,也可以用硫酸作為催化劑,在低溫下聚合,生成高粘度硅油或粘性物質(zhì)。

根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu),硅油可分為甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基氫硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羥基硅油、乙基氫硅油、羥基氫硅油、氰硅油、低氫硅油等; 從用途來看,阻尼硅油可油、擴散泵硅油、液壓油、絕緣油、導(dǎo)熱油、剎車油等。

硅油具有優(yōu)異的耐熱性、電絕緣性、耐候性、疏水性、生理慣性和較小的表面張力,此外粘度溫度系數(shù)低、抗壓性高) 部分品種還具有抗輻射能力。

江西華昊化工有限公司位于星火工業(yè)園。始建于2011年11月年,占地30余畝。2014年,一期工程 (4500t / a有機硅系列產(chǎn)品) 投產(chǎn)驗收。主要產(chǎn)品有: 羥基硅油、二甲基硅油、低氫硅油、聚醚改性硅油和107橡膠。2017年,豐富了下游有機產(chǎn)品,增加了乙烯基硅油、氨基硅油和硅烷,包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和甲基硅酸,還改良了氫化硅油品種,前期單側(cè)氫,增加端氫等氫化結(jié)構(gòu)產(chǎn)品。目前,正在研究可部分替代甲基硅油的高沸點硅油。三期工程2018年開始運營,產(chǎn)品包括庚二酮、聚醚改性硅油、硅氮烷、硅醚、二甲基二乙氧基硅烷等產(chǎn)品

有機硅乳液

有機硅乳液是硅油的一種形式。以下從硅油軟化劑和硅油乳液消泡劑兩個方面進行介紹。

一、硅油織物柔軟劑

有機硅乳液主要用作硅油織物的柔軟劑。第一代有機硅織物整理劑是二甲基硅油和氫硅油 (及其衍生物) 的機械混合物。兩代有機硅織物整理劑是羥基封端的聚二甲基硅氧烷乳液。它是由八甲環(huán)四硅氧烷單體、水、乳化劑、催化劑等原料在一定條件下經(jīng)乳液聚合制得。由于聚合和乳化是一步完成的,因此具有工作時間短,工作效率高,設(shè)備簡單,操作方便的優(yōu)點。得到的乳液非常穩(wěn)定,顆粒非常均勻。聚合物兩端的活性聚合物 (羥基) 可以進一步反應(yīng)形成薄膜,有利于提高乳液的應(yīng)用效果,這對于機械乳化硅油來說是不夠的。

羥基硅油乳液根據(jù)所用表面活性劑的不同,可分為陽離子、陰離子、非離子和化合物離子等幾種類型的乳液。

1.陽離子羥基硅油乳液

陽離子乳液聚合中使用的乳化劑通常為季胺鹽 (國外文獻報道的十八烷基三甲基氯化銨),催化劑為氫氧化銨。陽離子羥基乳整理后可用于各種紡織品。它具有改善織物手感,提高織物彈性和光滑度的性能。它還有另一個獨特的優(yōu)點: 織物的理想防水劑,它與甲基氫硅油乳液相容,防水和防水耐用。可用作聚酯覆蓋帆布的防水劑和聚酯卡布的防水劑。等等。

2.陰離子羥基硅油乳液

陰離子羥基乳的特點是在織物整理劑中具有相容性,乳液非常穩(wěn)定。特別是,紡織印染中的大多數(shù)助劑都是陰離子的。如果使用陽離子羥基乳液,很容易引起破乳和漂白油,而陰離子羥基乳液可以避免這一缺點,因此更受用戶歡迎和廣泛使用。

3.復(fù)合離子型羥基硅油乳液

盡管陽離子羥基磷灰石是一種出色的織物柔軟劑,但該乳液對硬水不耐,并且不能與二甲基二羥基脲脲樹脂一起使用。

盡管陽離子羥基磷灰石是一種優(yōu)異的織物柔軟劑,但這種乳液對硬水不耐,并且不能與二甲氧基化的二羥基乙烯基脲樹脂 (2D) 樹脂,催化劑氯化鎂和陰離子增白劑在同一浴中使用。此外,由于乳液的穩(wěn)定性差,有機硅聚合物很容易從乳液中分離出來并漂浮在液體表面,俗稱 “漂白油”。如果在乳液聚合中使用陽離子乳化劑和非離子乳化劑,則可以克服陽離子乳化劑制備羥基硅油乳液的缺點。所制備的有機硅乳液可耐硬水,可與2D樹脂,氯化鎂和增白劑VBL在同一浴中使用,具有良好的耐熱性和抗凍性。

4.非離子羥基硅油乳液

非離子羥基乳比分離的羥基乳具有更好的適應(yīng)性和穩(wěn)定性,因此許多國家都在研究非離子羥基乳方面做出了巨大的努力。例如,瑞士制造的新產(chǎn)品UltrateX FSA是一種非離子型乳液,分子量大于200,000,羥基為二甲基硅氧烷。它比美國的Dc-1111陰離子羥基磷灰石乳液向前邁進了一步。

5.具有其他活性基團的有機硅整理劑

為了滿足各類織物先進整理的需要,提高有機硅整理織物的抗油性、抗靜電性和親水性,使化纖織物具有天然織物的諸多優(yōu)點,有機硅工作者研究了引入氨基等其他活性基團,酰胺基、酯基、氰基、羧基、環(huán)氧基等。這些基團的引入使有機硅織物整理劑具有特殊效果,例如,有機硅分子中引入氨基,適用于羊毛的預(yù)縮和軟整理; 酰胺基的引入,適用于防污整理,柔軟度大大提高: 氰基的引入具有良好的耐油性,聚氧乙烯醚與有機硅的共聚物抗靜電效果好; 有機氟改性有機硅具有驅(qū)油性??刮廴?、抗靜電、防水等諸多優(yōu)點。

二.硅油乳液消泡劑。

硅油乳液消泡劑一般是水包油 (O/W) 乳液,即水是連續(xù)相,硅油是不連續(xù)相。將其與硅油,乳化劑和增稠劑預(yù)混合,然后逐漸加水混合,在膠體磨中反復(fù)研磨,直到獲得所需的乳液。

硅油乳液消泡劑是一種廣泛用于有機硅消泡劑的消泡劑。它可以廣泛用作水體系的消泡劑。使用時,乳液可直接添加到發(fā)泡體系中,可獲得良好的消泡效果。為了提高乳液的消泡效果和測量的準確性,一般不直接使用10% 以上的濃硅油乳液: 首先用冷水稀釋至10% 以下或直接用發(fā)泡溶液。禁忌應(yīng)使用過熱或過冷的液體稀釋,否則會導(dǎo)致乳液破乳。稀釋后乳液的穩(wěn)定性會變差,在儲存過程中可能會出現(xiàn)分層 (油漂白) 現(xiàn)象,即破乳。因此,應(yīng)盡快使用稀釋的乳液。如有必要,可以添加增稠劑以提高乳液的穩(wěn)定性。對于批量操作,可以在系統(tǒng)運行之前或分批添加硅油乳液。對于連續(xù)操作,應(yīng)在系統(tǒng)的適當部分連續(xù)或間歇地添加硅油乳液。

在使用乳液消泡劑時,應(yīng)考慮發(fā)泡系統(tǒng)的溫度和酸堿條件。由于硅油乳液更加細膩,因此其乳液會更早地進行乳化,并且會變得低效或無效。硅油乳液的用量一般為發(fā)泡液重量的10 ~ 10oppm (按硅油計)。當然,在特殊情況下也有小于10 ppm和大于100 ppm。合適的劑量主要由實驗決定。

通常,硅油乳液消泡劑大多是水中油。根據(jù)硅油的不同種類,硅油乳液消泡劑有以下幾種類型:

1.基于二甲基硅油的硅油乳液

這種消泡劑由二甲基硅油、乳化劑和水組成。可廣泛應(yīng)用于發(fā)酵、食品、造紙、纖維、制藥、合成樹脂等。

2.基于甲基乙氧基硅油的硅油乳液

這種消泡劑是由甲基乙氧基硅油及其復(fù)合劑制成的。

3.基于乙基硅油的硅油乳液

近年來,有機硅消泡劑正朝著有機硅聚醚的嵌段共聚 (或接枝共聚) 發(fā)展。這種消泡劑兼具有機硅和聚醚的特性,因此消泡力大大提高; 有機硅聚醚共聚消泡劑又稱自乳化有機硅消泡劑,是有機硅分子鏈中的一種親水性環(huán)氧乙烷鏈或環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷鏈嵌段 (或接枝),從而使疏水性硅氧烷部分與親水性聚醚結(jié)合。作為消泡劑,這種分子具有較大的鋪展系數(shù),可以均勻地分散在發(fā)泡介質(zhì)中,并且具有較高的消泡劑效率。是一種新型高效消泡劑。無乳化劑自乳化硅油的乳化效果對某些體系相當滿意。特別適用于不適合一般硅油乳液和一般硅油乳液的。